全钒液流电池是一种正极和负极均采用循环流动的钒溶液作为储能介质的可以实现充电和放电的电池,通过充电和放电实现电能和化学能的相互转化,进而实现电能的储存和释放。

全钒液流电池的外形与一般的锂离子电池和铅碳电池不同,而是分别由电堆(或单电池)、正极储罐(储存有正极电解液)、负极储罐(储存有负极电解液)、循环泵以及管理系统构成,其中电堆由多个单电池串联而成,每个单电池包括正极、负极、隔膜、正/负极双极板等材料。

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

多个全钒液流电堆可以构成一个储能模块,多个储能模块可以构成一个储能系统或储能电站。

一、全钒液流电池储能原理

钒离子有4种价态,全钒液流电池正、负极电解液的储能活性物质都是钒离子,是利用正、负极电解液中钒离子价态的变化来实现电能的储存和释放。

(1)充电过程中,正极电解液中的四价钒离子氧化成五价钒离子,并失去一个电子,产生两个氢离子;负极电解液中三价钒离子得到一个电子还原为二价的钒离子,并消耗一个氢离子。
(2)放电过程中,正极电解液中的五价钒离子得到一个电子还原为四价钒离子,同时消耗两个氢离子;负极电解液中二价钒离子失去一个电子被氧化为三价钒离子,同时产生一个氢离子。
  
由以上过程可以看出,电池在充电过程中,氢离子从正极向负极迁移,放电过程则相反;电池内部的电化学反应在内部表现为氢离子的迁移,则在外电路中产生电流。

全钒液流电池的电极反应如下:

正极:VO2+ +H2O - e-⇌VO2++ 2H+   ,E0=1.004V
负极:V3++ e- ⇌ V2+    ,E0=-0.255V
总反应:VO2+ + V3++ H2O ⇌VO2++ V2+ + 2H+ , E0=1.259V

由于全钒液流电池具有安全性高、储能规模大、充放电循环寿命长、电解液可循环利用、生命周期中性价比高、环境友好等优点,近年越来越受到世界各国的重视,全钒液流电池储能系统的研究开发、工程应用示范不断取得重要进展,发展越来越快,技术越来越成熟,成本越来越低,已进入了产业化推广应用阶段,具有巨大的市场前景。

 全钒液流电池储能系统的输出功率和储能容量可独立设计 
全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

(a)要增加输出功率,仅需增加电堆的数量

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

(b)要增加储能容量,仅需增加电解液体积

 

二、全钒液流电池技术特点

1.技术优势

① 全钒液流电池储能系统本征安全,运行可靠,全生命周期环境友好。

全钒液流电池的电解液为钒离子的稀硫酸水溶液,只要控制好充放电截止电压,保持电池系统存放空间通风良好,即可本征安全,不存在着火爆炸的危险。电解液在密封空间内循环使用,在使用过程中通常不会产生环境污染物质,也不会受外部杂质的污染。
此外,全钒液流电池中正、负极电解液储能活性物质同为钒离子,不会发生正、负极电解液活性物质的互串而发生储能容量的不可逆衰减常年运行由于微量的副反应和正、负极电解液微量互串的累计造成的容量衰减可以通过在线或离线再生反复循环利用。
电堆和系统主要是由碳材料、塑料和金属材料组装而成,当全钒液流电池系统废弃时,金属材料可以循环利用,碳材料、塑料可以作为燃料加以利用。因此,全钒液流电池系统全生命周期内安全性好,环境负荷很小,环境非常友好。
2012年12月在辽宁省法库国电龙源卧牛石50MW风电场建设的5MW/10MWh储能电站运行了近9年时,储能容量有所衰减,经过在线恢复后,储能容量恢复到了10MWh。目前,该储能电站已运行了9年多,仍正常稳定运行。
② 全钒液流电池储能系统的输出功率和储能容量相互独立,设计和安装灵活,适用于大规模、大容量、长时储能。
如图1所示,全钒液流电池储能系统的输出功率由电堆的大小和数量决定,而储能容量由电解液的体积决定。要增加输出功率,只要增大电堆的电极面积和增加电堆的数量就可实现;要增加储能容量,只要增加电解液的体积就可实现。特别适合于需要大规模、大容量、长时间储能装备的应用场合。全钒液流电池系统的输出功率通常在数百瓦至数百兆瓦,储能容量在数百千瓦时至数百兆瓦时。
③ 能量转换效率高,启动速度快,无相变化。
充放电状态切换响应迅速全钒液流电池在室温条件下运行,电解质溶液在电解液储罐和电堆之间循环流动,在充、放电过程中通过溶解在水溶液中钒离子的价态变化实现电能的存储和释放,没有相变化。
所以,充放电状态切换响应迅速,融科储能的兆瓦级储能系统,由80%充电状态转换到80%的放电状态所需的时间小于100ms,主要是由指令信号的传递速度决定的。所以,既可用于调幅调频、可再生能源并网又可用于辅助服务、电网调峰及紧急备用储能电站。
④ 全钒液流电池储能系统采用模块化设计易于系统集成和规模放大。
全钒液流电池电堆是由多个单电池按压滤机方式叠合而成的。目前,产业化的单体电堆的额定输出功率一般在30~80kW。储能系统通常是由多个单元储能系统模块组成,单元储能系统模块额定输出功率一般在500kW左右。与其他电池相比,全钒液流电池电堆和电池单元储能系统模块额定输出功率大,均匀性好,易于集成和规模放大。
如下图,融科储能200MW/800MWh国家示范储能电站的一期工程,单体电堆的额定输出功率是31.5kW,有8个这样的单体电堆组成了一套可实现单独充放电控制的500kW/2MWh储能模块:由50套储能模块构建1套具有就地监控系统的25MW/100MWh储能单元,最后再由4套储能单元构建出100MW/400MWh全钒液流电池储能系统。
全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析
大连200MW/800MWh龟甲储能示范电站
(一期:100MW/400MWh)模块化结构示意图
 
2. 全钒液流电池也存在不足之处

① 储能系统由多个子系统组成,系统复杂;

② 为使储能系统在稳定状态下连续工作,储能系统需要包括电解质溶液循环泵、电控设备、通风设备、电解液温控设备等支持设备,并给这些储能系统支持设备提供能量,所以全钒液流电池系统通常不适用于小型储能系统;

③ 受钒离子溶解度等的限制,全钒液流电池的能量密度较低,只适用于对体积、重量要求不高的固定储能电站,而不适合用于移动电源和动力电池。

三、钒液流电池全生命周期成本分析

以2021年融科春呢个第三季度兆瓦级全钒液流电池储能系统的实际价格为例,当电解液原料五氧化二钒的价格为10万元/t时,电解液的价格约为1500元/kWh:
  • 储能时长为1 h系统的市场价格为6000元/kW,储能系统的总价格是7500元/kWh;

  • 当储能时长为4 h的以后,不包括电解液的储能系统价格6000元/kW由4 h分摊,每小时分摊1500元,加上电解液1500元/kWh,储能系统的总价格就是3000元/kWh;

  • 如果储能时长为8 h,6000元/kW的系统成本则由8 h分摊,每小时分摊750元,加上电解液的价格1500元/kWh,储能系统的总价格为2250元/kWh。

  • 同样地,对于储能时长为10 h的系统,储能系统的总价格为2100元/kWh。

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析
不同储能时长全钒液流电池储能系统价格

由于全钒液流电池的电解液可再生循环使用,因此其残值很高。

  • 对于储能时长为4 h的系统,初次投资成本为3000元/kWh,使用15年以上电池系统报废后,如果电池系统废金属的残值估值为300元/kW,电解液的残值按70%估算为1050元/kWh,这样电池系统的残值为1125元/kWh,实际成本约为1875元/kWh。

  • 而对于储能时长为10 h的储能系统,初始投资成本为2100元/kWh,使用15年以上电池系统报废后,电池系统废金属等的残值估值为300元/kW,电解液的残值按70%估算为1050元/kWh,这样电池系统的残值为1080元/kWh,实际成本仅为1020元/kWh。
下图为储能时长分别为4小时和10小时的全钒液流电池储能系统生命周期成本估算示意图:
①1 MW/10 MWh钒液流电池储能系统实际成本估算:

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

② 1 MW/10 MWh钒液流电池储能系统实际成本估算:

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

因此,对于全钒液流电池储能系统来说,储能时间越长,其全生命周期成本越低。
四、产业链构成
液流电池产业链包括上游材料、电池制造、模块设计和系统集成等环节。

目前研究主流的液流电池为钒电池,其上游原料主要包括五氧化二钒和全氟磺酸膜等;中游是钒电池储能系统的设计与制造,由逆变器、智能控制器、电堆、隔膜、电解液、储罐等部分构成,其中最核心部件是电堆和电解液;下游主要是钒电池的应用,包括风力发电、光伏发电、电网调峰等。

1. 钒矿及钒加工

钒是一种亲石元素,一般以分散状态存在于矿石中,其自然分布特点是:储量大,分布广,含量低。钒钛磁铁矿是最常见的含钒铁矿石,这种矿物遍布全球,是目前最主要的产钒来源,约占全球钒年产量的85%以上,占我国钒年产量的80%以上。

在上游矿产资源方面,全球超过70%以上的钒来自副产炼钢的钒渣。我国液流电池领域的钒矿企业有德泰储能、承德钒钛、寰泰储能、攀钢集团等。

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析
图源:王保国.清华大学

2. 电堆材料制造

钒电池的电堆材料包括:电极、双极板、隔膜、密封件等几种关键材料,其原料多为碳材料以及高分子聚合物材料等,与有机化工产业密切相关。由于各个厂家的选材和工艺不尽相同,电堆材料的成本及性能也存在差异性。此外,现有电堆材料的技术和工艺尚有较大的改进空间,相关研发工作仍在不断进行中。

电极材料的核心用料是碳毡、石墨毡或碳纸。碳毡和石墨毡的制造工艺较成熟,以高分子纤维织物为原料,经过高温碳化处理所得,成本较为低廉。国内主要的石墨毡企业是江油润生石墨毡有限公司、嘉兴纳科新材料有限公司。相比之下,碳纸的厚度比碳毡更薄,具有更低的电阻率,但生产工艺较为复杂。

隔膜材料最初是采用全氟质子交换膜,之后可能转向非氟离子传导膜。全氟质子交换膜最早用于氯碱工业,成功实现产业化,之后又广泛应用于氢燃料电池。相比燃料电池隔膜,钒电池隔膜不仅要求有很高的化学稳定性和机械强度,而且要有较好的离子选择透性。

目前,国内的东岳集团、科润、山西国润等企业已具备自主生产全氟磺酸树脂膜的能力。

另一条路线是采用非氟离子传导膜,即非离子交换性隔膜,该技术是我国自主发展的方向,以中国科学院大连化学物理研究所为代表的科研团队已经取得了重要成果,具有核心知识产权。

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

液流电池隔膜及其供应商介绍

3. 电堆集成

全钒液流电堆的装配技术壁垒较高,研发周期较长。全钒液流的电堆装配与氢燃料电堆一致,都以压滤机的方式进行叠合紧固,业内很多优秀的液流电池研发团队都有多年的氢燃料电池电堆研发经验。

一般来说,电堆的功率规模越大,内部材料的工作面积就越大,其叠合装配的工艺难度也就越大。在现行技术框架下,具有大规模全钒液流电堆生产能力的企业数量并不多,而电堆主体结构经过多年发展,很难做大幅改动,因此这些头部企业具有先发优势,并通过不断优化升级,长期保持领先优势。

液流电池电堆供应商20强

2024-07-29

全钒液流电池储能技术特点、成本及产业链分析

 

4. 控制系统

钒电池储能控制系统包括PCS、BMS、EMS等,所需硬件装置是电力电子行业的基本元件,相关产业都比较成熟,可通过与相关企业合作,定制化生产。电解液输运系统由管路、循环泵、变频器、控制阀件、传感器、换热器等部件构成,这些装置在化工生产领域较为常见,可直接采购相应零件自行加工,或者外包设计。其他设施还包括消防装置、建筑材料等等,占钒电池系统总成本比例较低。

资料来源:

张华民,.全钒液流电池的技术进展、不同储能时长系统的价格分析及展望【J】.储能科学与技术,2022,(09):2772-2780.

王曦,凌黎明,杨俊峰,李博洋,.钒电池储能产业发展现状分析【J】.中国金属通报,2022,(12):156-158.

 

液流电池(Flow Battery)是一种可充电电池,它通过液体电解质的流动来存储电能。与传统的固态电池(如锂离子电池)不同,液流电池的能量存储组件(电解质)是分离的,通常储存在外部容器中,在充放电过程中通过电池单元循环。
液流电池是一种活性物质存在于液态电解质中的电池技术,电解液在电堆外部,在循环泵的推动下流经电堆,实现化学能与电能的转换。国际上液流电池主要有全钒液流电池、锌溴电池、铁铬电池、多硫化钠溴电池4种技术路线。
其中全钒液流电池目前产业链建设和技术成熟度相对较高。全钒液流电池系统由功率单元(电堆),能量单元(电解液和电解液储罐),电解液输送单元(管路、阀、泵、传感器等辅助部件)以及电池管理系统等组成。其中,电堆由离子交换膜、电极、双极板、电极框、密封等材料构成。液流电池生产线包括(双极板,膜裁切,碳毡裁切,电堆堆叠组装)等。欢迎申请加入微信群。
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作者 808, ab