全氟磺酸(PFSA)膜通常由疏水性骨架(聚四氟乙烯)和亲水性带负电荷的官能团(磺酸基)组成。在水合的PFSA膜中,良好连接的独特亲水离子通道与疏水环境分离的存在,导致了高质子导电性。
增加磺酸含量(即磺化度,反映为更高的离子交换容量(IEC))会导致亲水性离子通道的增加,从而提高质子传输。
然而,高磺化度也会促进体积Br2和Br-的交叉,这是不希望的。
理想的HBFBs用质子交换膜(PEM)应具有高密度的离子通道,这些通道能够传输质子但阻挡体积Br2和Br-化合物。在水合条件下,亲水通道吸收水分并膨胀,使得对不希望的物质的阻挡效果变差。
通过增强膜的结构,可以在机械上限制其在x-y方向的膨胀,从而可能防止溴化物物种的传输。
增强材料显示出以下效果:
1)由于增强材料增加了整体重量但不贡献离子交换,IEC(离子交换容量)下降;
2)增强材料减少了x-y方向的膨胀;
3)增强材料略微增加了面积电阻。
表1:增强对膜性能的属性和影响
由于膜的固有特性,膜面积电阻与Br2和Br-渗透性之间存在权衡关系[1]。当峰值功率密度增加时(图1),Br2和Br-的渗透性也增加,反之亦然。增强材料使PFSA膜处于更有利的位置:与其未增强的对应物相比,增强的PF1和PF3膜在相似的功率密度下表现出更低的Br2和Br-渗透性(从而减少了催化剂失活)(图1)。
增强材料不仅降低了Br2和Br-的渗透性,还减少了x-y方向的膨胀,因此x-y方向的膨胀与Br2和Br-的渗透性之间很可能存在相关性。与其他膜相比,PF2-PK在峰值功率密度与渗透性的权衡方面表现最佳。
图1:增强材料对电池峰值功率密度和溴化物物种渗透性的影响
交流阻抗测量(图2)显示,与未增强的膜相比,增强后的PF1膜的欧姆电阻略有增加,而增强后的PF2和PF3膜与未增强的膜相比,欧姆电阻变化可以忽略不计。然而,这些测量结果验证了增强材料对电池欧姆电阻的影响不显著。
图2:增强对0.6 V交流阻抗的影响,a) PF1,b) PF2,c) PF3
增强型PFSA膜在市面上可供购买,能够减少Br2和Br物种的传输,同时保持质子传输速率不变。溴化物物种传输的减少是由于受限的x-y方向膨胀。PF2-PK在工作电池中具有最佳的峰值功率密度与渗透性权衡。
交流阻抗显示增强材料不会显著阻碍质子传输,同时减少了溴化物的交叉传输。
原文始发于微信公众号(艾邦液流电池网):高选择性-高导电性增强型全氟磺酸膜用于氢溴流动电池