增强型质子交换膜(PEM)被开发出来以提高薄膜(≤30 µm)在PEM燃料电池应用中的机械强度。在氢溴液流电池(HBFBs)中,Br2和Br-通过膜的交叉可能会由于铂催化剂的溶解或钝化而影响HBFBs的寿命
有研究表明,增强型膜可以减少体积Br2和Br-的传输以及x-y方向(平面内)的膨胀
各种增强材料对全氟磺酸膜性能的影响

全氟磺酸(PFSA)膜通常由疏水性骨架(聚四氟乙烯)和亲水性带负电荷的官能团(磺酸基)组成。在水合的PFSA膜中,良好连接的独特亲水离子通道与疏水环境分离的存在,导致了高质子导电性。

增加磺酸含量(即磺化度,反映为更高的离子交换容量(IEC))会导致亲水性离子通道的增加,从而提高质子传输。

然而,高磺化度会促进体积Br2和Br-的交叉,这是不希望的。

理想的HBFBs用质子交换膜(PEM)应具有高密度的离子通道,这些通道能够传输质子但阻挡体积Br2和Br-化合物。在水合条件下,亲水通道吸收水分并膨胀,使得对不希望的物质的阻挡效果变差。

通过增强膜的结构,可以在机械上限制其在x-y方向的膨胀,从而可能防止溴化物物种的传输。

一系列增强和未增强的全氟磺酸(PFSA)膜在氢溴流动电池中进行了表征和测试(表1和图1)。所有增强膜具有不同的厚度,但与具有相似厚度的未增强膜进行了比较。

增强材料显示出以下效果:

1)由于增强材料增加了整体重量但不贡献离子交换,IEC(离子交换容量)下降;

2)增强材料减少了x-y方向的膨胀;

3)增强材料略微增加了面积电阻。

表1:增强对膜性能的属性和影响

高选择性-高导电性增强型全氟磺酸膜用于氢溴流动电池

由于膜的固有特性,膜面积电阻与Br2和Br-渗透性之间存在权衡关系[1]。当峰值功率密度增加时(图1),Br2和Br-的渗透性也增加,反之亦然。增强材料使PFSA膜处于更有利的位置:与其未增强的对应物相比,增强的PF1和PF3膜在相似的功率密度下表现出更低的Br2和Br-渗透性(从而减少了催化剂失活)(图1)。

增强材料不仅降低了Br2和Br-的渗透性,还减少了x-y方向的膨胀,因此x-y方向的膨胀与Br2和Br-的渗透性之间很可能存在相关性。与其他膜相比,PF2-PK在峰值功率密度与渗透性的权衡方面表现最佳。

高选择性-高导电性增强型全氟磺酸膜用于氢溴流动电池

图1:增强材料对电池峰值功率密度和溴化物物种渗透性的影响

交流阻抗测量(图2)显示,与未增强的膜相比,增强后的PF1膜的欧姆电阻略有增加,而增强后的PF2和PF3膜与未增强的膜相比,欧姆电阻变化可以忽略不计。然而,这些测量结果验证了增强材料对电池欧姆电阻的影响不显著。

高选择性-高导电性增强型全氟磺酸膜用于氢溴流动电池

图2:增强对0.6 V交流阻抗的影响,a) PF1,b) PF2,c) PF3

 

增强型PFSA膜在市面上可供购买,能够减少Br2和Br物种的传输,同时保持质子传输速率不变。溴化物物种传输的减少是由于受限的x-y方向膨胀。PF2-PK在工作电池中具有最佳的峰值功率密度与渗透性权衡。

交流阻抗显示增强材料不会显著阻碍质子传输,同时减少了溴化物的交叉传输

作者:
Yohanes Hugo1,2 , Wiebrand Kout1 , Friso Sikkema1 , Zandrie Borneman2 , Kitty Nijmeijer2 1Elestor B.V., 6812 AR Arnhem, the Netherlands 
2Membrane Materials and Processes, Eindhoven University of Technology, Department of Chemical Engineering and Chemistry, PO box 513, 5600 MB Eindhoven, The Netherlands

原文始发于微信公众号(艾邦液流电池网):高选择性-高导电性增强型全氟磺酸膜用于氢溴流动电池

液流电池(Flow Battery)是一种可充电电池,它通过液体电解质的流动来存储电能。与传统的固态电池(如锂离子电池)不同,液流电池的能量存储组件(电解质)是分离的,通常储存在外部容器中,在充放电过程中通过电池单元循环。
液流电池是一种活性物质存在于液态电解质中的电池技术,电解液在电堆外部,在循环泵的推动下流经电堆,实现化学能与电能的转换。国际上液流电池主要有全钒液流电池、锌溴电池、铁铬电池、多硫化钠溴电池4种技术路线。
其中全钒液流电池目前产业链建设和技术成熟度相对较高。全钒液流电池系统由功率单元(电堆),能量单元(电解液和电解液储罐),电解液输送单元(管路、阀、泵、传感器等辅助部件)以及电池管理系统等组成。其中,电堆由离子交换膜、电极、双极板、电极框、密封等材料构成。液流电池生产线包括(双极板,膜裁切,碳毡裁切,电堆堆叠组装)等。欢迎申请加入微信群。
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作者 808, ab